נושאים

אוויר ומי גשמים מזוהמים בגליפוסט

אוויר ומי גשמים מזוהמים בגליפוסט


We are searching data for your request:

Forums and discussions:
Manuals and reference books:
Data from registers:
Wait the end of the search in all databases.
Upon completion, a link will appear to access the found materials.

בשנת 2012 פרסמנו מחקרים מדעיים מבית הספר לבריאות הציבור באוניברסיטת מינסוטה ובמחקר הגיאולוגי של ארצות הברית על זיהום מי גשמים בגליפוזט בארצות הברית, שהראו כי ניתן לאסוף עד 2.5 אגר גליפוסט לכל אחד מהם. ליטר גשם.

בארגנטינה, כעת חוקרי CONICET אספו עד 67.2 אגר לליטר מי גשמים, והראו כי לא ניתן לשלוט על סחיפות חומרי ההדברה.

ניתן לגשת לדוח הקודם שלנו לשנת 2012 בקישור הבא: http://reduas.com.ar/el-aire-y-el-agua-de-lluvia-contaminadas-con-glifosato/

בה תוכלו לגשת גם לדיווחים מדעיים על זיהום והתמדה של גליפוסט במי השטח ובתהום מארגנטינה, ספרד וארה"ב.

כעת הפצנו את התרגום הספרדי לפרסום קבוצת המדענים של האוניברסיטה הלאומית בלה פלאטה ב:מדע הסביבה הכוללת 645 (2018) 89–96, שכותרתו:גליפוסאט ואטרזין בגשם ובקרקעות באזורים אגרו-פרודוקטיביים באזור הפמפאס בארגנטינה כך שיהיה נגיש לכל הרופאים ברשת שלנו, תושבים הנושמים אוויר מזוהם זה ברחבי הארץ, עיתונאים, חקלאים, אגרונומים והציבור הרחב, כך שהוא ידוע כמודל החקלאות הרעיל הנוכחי מזהם הסביבה כולה מייצרת רמות הולכות וגדלות של חשיפה לחומרי הדברה המופעלים ללא שליטה.

מחברים: לוקאס ל 'אלונסו, פבלו מ' דמטריו, מ 'אגוסטינה אטצ'וין, דמיאן ג'יי מרינו: המרכז למחקר סביבתי (CIM), הפקולטה למדעים מדויקים, האוניברסיטה הלאומית בלה פלאטה, לה פלטה, בואנוס איירס, ארגנטינה. המועצה הלאומית למחקר מדעי וטכני (CONICET), בואנוס איירס, ארגנטינה

לגישה ל- pdf המקורי לחץ כאן: ARG glyph rain (302)

לגישה לקובץ PDF של התרגום לחץ כאן: ספרד גשם (334)

עיקרי המחקר:

GLP, AMPA ו- ATZ נמצאו ב 80% מדגימות מי הגשם בפמפאס הארגנטינאיות.

קרקעות כמקור קוטלי עשבים לא הגדירו טביעת רגל אטמוספרית מקומית.

ריכוזי ה- GLP הממוצעים במי גשמים נקשרו לדינמיקה של משקעים.

רמות ה- ATZ לא עקבו אחר דפוס ספציפי לא עבור מי הגשמים ולא עבור דגימות הקרקע.

סיכום

הנוכחות באטמוספירה של גליפוזט (GLP) ואטרזין (ATZ), חומרי ההדברה השולטים בשוק בארגנטינה, באמצעות גשם, כתופעת האקלים העיקרית הקשורה בתצהיר רטוב, הן באמצעות ניתוח ה יחסי מקור-קולטן עם האדמה כמו גם עם ההשפעות האקלימיות שיכולות להתנות את התחבורה הזו ועל ידי אומדן התצהיר השנתי על פני הפמפאס הארגנטינאיות. דגימות (n = 112) של מי גשמים נאספו לאורך כל משקעים באזורים עירוניים באזור הפמפי עם דרגות שונות של שימוש בקרקע בייצור יבולים נרחבים יחד עם דגימות של אדמה תת קרקעית (n = 58) של אתרים פרי-אורבניים.

קוטלי עשבים נותחו על ידי כרומטוגרפיה נוזלית עם ספקטרומטר מסה והתגלו ב80% מדגימות הגשם בריכוזים בינוניים עד מקסימליים של 1.24-67.3 מיקרוגרם / ליטר של גליפוסט (GLP) ו- 0.22-26.9 מיקרוגרם / ליטר של אטרזין (ATZ), בעוד שחומצה אמינו-מתיל-פוספונית (AMPA) התגלתה ב -34% מדגימות הגשם (0.75 -7.91 מיקרוגרם / ליטר).על קרקעות, GLP תועד בתדירות גבוהה יותר (41%; 102-323 מיקרוגרם · / ק"ג) ואחריו ATZ (32%; 7-66 מיקרוגרם לק"ג) ו- AMPA (22%; 223-732 מיקרוגרם לק"ג).

ריכוזי השיא של GLP בכמות במי גשמים עלו על ריכוזי רמות קודמים שדווחו בארצות הברית ובקנדה. לא נצפו קשרים בין ריכוזי קרקע ומי גשמים באותם אזורי ניטור, למרות פעולת הקרקע כמקור, כפי שמעידה ה- AMPA הקיימת במי הגשמים. ריכוזי גפ"מ חציוניים בגשמים היו קשורים באופן משמעותי לאיזוברים שופעים, עם עלייה בהדרגה ממזרח למערב, עם דפוס הפוך לזה של נפחי הגשמים השנתיים (יותר גשם פחות גליפוזט, פחות מ"מ גשם יותר גליפוסט); בעוד שרמות ה- ATZ במי הגשמים לא הציגו תצורה מרחבית אופיינית. התצהיר השנתי המשוער של LPG, עקב גשם, הצביע על כך שיותר ממקור אחד של קוטל העשבים יכול לתרום לנוכחותו באטמוספירה ומצביע על הרלוונטיות של הגשם לריכוזי השטח של מזהם זה.

מבוא

פיתרון לצורך בגידולים גדולים יותר בתפוקת היבול בחקלאות ענפה נדרש באמצעות יישום חבילה טכנולוגית הכוללת הכנסת שינויים גנטיים במינים הסובלניים לחומרי הדברה (Leguizamón, 2014) בהקשר טיפול במזיקים המבוסס בעיקר על שימוש בחומרי הדברה סינטטיים. קוטלי עשבים הם חומרי ההדברה הנפוצים ביותר בשוק, עם דגש מיוחד על השימוש בגליפוזט [N (פוספונומתיל) גליצין: GLP] ובאטראזין (2-כלורו-4-אתילמינו -6-איזופרופילמינו-1,3,5-טריאזין: ATZ), שניהם ב ברמה אזורית (Leguizamón, 2014) ובעולם (Benbrook, 2016). במהלך עונת החקלאות 2013-2014, נטעו 18.7 מיליון דונם בזני פולי סויה ותירס עמידים לקוטלי עשבים (MINAGRI, 2017), כאשר 80% מהייצור תואם את אזור הפמפאס, וכתוצאה מכך בביקוש של 182.5 מיליון ליטר (ליטר) או קילוגרמים של תרכובות גפ"מ. למרות שנתונים ספציפיים לא היו זמינים עבור ATZ, דווח על סוכן זה כמתחם השלישי בשימוש ביותר עם 62 מיליון ק"ג או ליטר של קוטלי עשבים מלבד GLP (CASAFE, 2013). לכן, אנו מעריכים כי השימוש בתרכובת זו הוא כנראה סביב 10-15 מיליון ק"ג או L.

כאשר משתמשים בתכשירים אלו על שדות, כמעט 20-30% ממינון הריסוס אינו מגיע לאזור היעד כתוצאה מהעברה מוטסית או מסחף ראשוני. גודלו של השפעה זו תלוי בתנאים המשתנים מסוג הניסוח והאקלים במהלך הניתוח ועד למשתנים שקשה לכמת, כמו למשל חוויית המוליך (גיל וסינפור, 2005). ברגע שקוטלי עשבים אלה מגיעים לשכבת פני השטח, ההתמדה בקרקע של GLP, תוצרת ההשפלה העיקרית שלה חומצה אמינו-מתיל-פוספונית (AMPA) ו- ATZ מדווחת על חודשים או שנים (Simonsen et al., 2008; Vonberg et al. al., 2014). כי ריכוזי קוטלי העשבים הללו נמשכים בקרקע (Aparicio et al., 2013; Primost et al., 2017) מצביעים על תפקידה של מטריצת הקרקע כמקור לפליטתם המחודשת בסופו של דבר לאטמוספרה.

בהתאם לתכונות הפיזיקוכימיות של התרכובות הפעילות, פליטות לאחר היישום יכולות להתרחש ולהגיע לאובדן של כמעט 90% מהתוצר באמצעות התנודדות שיכולה להימשך כמה ימים או שבועות (Bedos et al., 2002) יחד עם פעולת השחיקה. כוח רוח על ידי גרירה והעלאה של חלקיקי אדמה עמוסי הדברה ממטריצה ​​זו לעמוד האוויר (Bidleman, 1988). הדינמיקה של ההדברה בסביבה כוללת העברות מתמשכות בין שתי המטריצות הללו. למרות שתנועה זו מתרחשת בדרך כלל בין אזורים סמוכים בלבד, מחקרים הראו כי חומרי הדברה יכולים בכל זאת לנסוע למרחקים ארוכים כדי להתגלות במקומות מרוחקים ביותר ממקומות שהוסרו בהרחבה מאזורים חקלאיים כגון אזורי קוטב (Baek et al., 2011 Unsworth et al., 1999). ATZ ומטבוליטים שלו התגלו בעיקר בשלב האדים (Cooter et al., 2002) ואף 200-300 ק"מ מהשדות המעובדים הקרובים ביותר (Thurman and Cromwell, 2000), בעוד ש- GLP ו- AMPA דווחו ב- האוויר הסמוך לאזורי היישום (Chang et al., 2011; Morshed et al., 2011), מה שמעיד על הובלה קצרת טווח באטמוספירה בעיקר בשיתוף עם חומר חלקיקים (Bento et al., 2017; צ'אנג ואח ', 2011). הדינמיקה האטמוספירית האפשרית של קוטלי עשבים אלה היא שהם מועברים למרחקים ארוכים ואז מוחזרים אל פני השטח בתצהיר רטוב ויבש (Goel et al., 2005; Messing et al., 2013).

תצהיר רטוב נחשב לדרך העיקרית להוצאת קוטל העשבים מהאטמוספרה, בין אם על ידי פירוק במי גשמים לתרכובות בשלב האדים, או על ידי שטיפת חלקיקים (Bidleman, 1988; Goel et al., 2005). במובן זה, 97% מה- GLP ניתנים לביטול עם גשמים שבועיים העולים על 30 מ"מ, עם ריכוזים מקסימליים של 2.5 מיקרוגרם / ליטר כפי שהתגלה במי גשמים בארצות הברית (Chang et al., 2011). במחקר עולמי גדול התגלה ATZ אטמוספרי במי גשמים בצרפת (Trautner et al., 1992), פולין (Grynkiewicz et al., 2003), ארצות הברית (Majewski et al., 2000; Vogel et al., 2008), גרמניה (Hüskes and Levsen, 1997) ואיטליה (Trevisan et al., 1993); עם ערכים מרביים של 40 מיקרוגרם / ליטר הרשומים בארצות הברית (Nations and Hallberg, 1992).

יתר על כן, Goolsby et al. (1997) העריך תרומה שנתית של 110,000 ק"ג ATZ לאגן נהר המיסיסיפי מהאטמוספירה, מטריצה ​​שיכולה להיחשב כמקור חשוב לקוטל עשבים זה לגופי מים עיליים.

למרות התפשטות השימוש בחומרי הדברה באמריקה הלטינית, מידע קטן על הדינמיקה של קוטלי עשבים באטמוספירה זמין באזור גאוגרפי זה. וכפי ש- GLP סווג לאחרונה כ"כנראה מסרטן לבני אדם "על ידי הסוכנות הבינלאומית לחקר הסרטן (Portier et al., 2016), ולאור נפחי הסוכנים הללו הוחלו על השדות ואותרו ב אוויר; ניתוח של מידת הובלת קוטל העשבים והאפשרות להפקיד תרכובות אלה על פני האדמה הוא רלוונטי ונחוץ. מטרת העבודה הנוכחית הייתה, אפוא, לחקור את נוכחותם של קוטלי עשבים בגשם (כאמצעי העיקרי לתצהיר לחות) ולהעריך את הווריאציות המרחביות והזמניות המקבילות ואת היחסים הללו עם תכולת קוטלי עשבים בקרקע. ותנאי האקלים בפמפות הארגנטינאיות.

  1. חומרים ושיטות

2.1. איזור לימוד

אזור המחקר כלל ארבעה מתוך חמשת המחוזות הארגנטינאים באזור פמפס (למעט לה פמפה): בואנוס איירס, אנטרה ריוס, סנטה פה וקורדובה; המשתרע על שטח משוער של 60 מיליון דונם. אזור זה הוא המקור ל -90% מפולי הסויה ובין 80 ל -90% מהחיטה, התירס, הדורה, השעורה והחמניות המיוצרים בארץ. האקלים הממוזג והלח בעיקרו, עם קיץ חם וללא עונות יבשות, אחראי על הפקות אלה. מידת המשקעים השנתית היא בין 600 מ"מ בדרום-מערב ל -1200 מ"מ בצפון-מזרח, ואילו הטמפרטורות הממוצעות והמינימליות השנתיות הממוצעות בהתאמה הן 18 ו- 6 ° C בדרום ו- 26 ו- 14 ° C ב הצפון. שיפוע המשקעים השנתי משתנה בכיוון בהתאם לאזורים השונים, כלומר בצפון, הגשמים פוחתים ממזרח למערב, ואילו בדרום מצפון לדרום. ההתפלגות השכיחה ביותר של משקעים שנתיים באזור זה מרמז על מקסימום בקיץ שיורד מסתיו לחורף ולאביב (Magrin et al., 2007). נבחרו שבעה מיקומים מייצגים במחוזות פמפאס (איור 1), המורכבים משניים מבואנוס איירס (BA), שלושה מקורדובה (CB), ואחד מכל סנטה פה (SF) ואנטרה ריוס (ER). ). טבלה 1 מספקת תיאורים של כל אתר. מחזורי הגידול נלקחו בחשבון מכיוון שהם מגדירים עונה גבוהה (בעיקר באביב) ועונה נמוכה (קיץ עד סתיו) של יישום קוטלי עשבים שנחשבו לניתוח וריאציות זמניות.

הגרפים המעגליים של הקוטר הפרופורציונלי ל- log10 של הריכוז הממוצע של GLP + AMPA (מיקרוגרם / ק"ג), מציינים את השטחים היחסיים בהדונם של פולי סויה שנשתלו במקומות השונים המצוינים באיור עם לבן המייצג GLP ו- AMPA אפור. אזורי המעקב העיקריים: BK, ברינקמן + HE, הרסיליה (סנטה פה); I + MA, Malvinas Argentinas + MJ, Marcos Juárez (Córdoba); אור, אורדינריאן (אנטרה ריוס); LP: La Plata + CS, Coronel Suárez (בואנוס איירס). התיבה מציינת בשחור את מיקום כל אזור הניטור בתוך ארגנטינה.

2.2. דגימות מי גשמים

כל גשמים נבדקו באופן פרטני בכל מקום (Trevisan et al., 1993). תקופת הדגימה הייתה על פי קמפיינים ליישומים מאוקטובר 2012 עד אפריל 2014 (לוח 1; גידה דאזה ואורקיזה, 2014). הדגימות נאספו בכניסה ישירה של טיפות גשם למיכלי פוליפרופילן 1 ליטר (Sakai, 2002) המכילות 100 ננוגרם של [13C, 15N] גליפוסט ([13C, 15N] GLP) ו- 100 ננוגרם של [5D] אטרזין. ([5D] ATZ), כמערכות בקרת איכות ואבטחת איכות. לאחר כל גשם, החומר החלקיקי בדגימות סונן דרך קרומי ניילון עם נקבוביות בגודל 0.45 מיקרומטר והשבר המסיס הוקפא ב -20 מעלות צלזיוס עד לניתוח נוסף.

2.3. דגימות קרקע

נוכחותם של שני קוטלי העשבים בקרקעות נחקרה באזורים שונים בהם לא היו נתונים או פרסומים קודמים (BK, MA, IT, LP, CS ו- HE), כאשר כל נקודה קרדינלית נבחרה לנוכחות סביבה. פרי-אורבני (איור 1). הדגימות נאספו מעט מתחת לפני השטח, ואספו אדמה משטח מוגדר של 40 ס"מ × 40 ס"מ ובעומק של 5 ס"מ (Feng and Thompson, 1990). הליך זה חזר על עצמו 5 פעמים בכל שדה, כאשר דגימה הוסרה מכל אחת מארבע הפינות במרחק של 20 מ 'לכיוון המרכז ודגימה סופית נלקחה מהמרכז (כלומר, חמש נקודות). דוגמאות משנה אלו מכל שדה היו מעורבות והומוגניות באתרם ושבר מייצג הועבר בקירור למעבדה. שם, דגימות האדמה הומוגנו באופן ידני, טוחנו וסוננו דרך מסננת בגודל נקבובית בגודל 2 מ"מ לאחסון הבא ב -20 מעלות צלזיוס עד למועד הניתוח.

2.4. כימיקלים וריאגנטים

הממיסים המשמשים לניתוחים כימיים וכרומטוגרפיים היו בדרגת כרומטוגרפיה נוזלית (HPLC) גבוהה, ואילו כל המלחים היו בדרגה אנליטית (JT Baker-Mallinckrodt Baker Inc., ארה"ב). מים טהורים לדרגת ננוגרם הושגו במעבדה באמצעות מערכת טיהור מים של Sartorius Arium (Sartorius AG, Göttingen, הולנד). נרכשו מ- Sigma Aldrich (St. לואיס, מו, ארה"ב).

2.5. ניתוח כימי

2.5.1. הכנת דגימות לניתוח כימי

2.5.1.1. גפ"מ ו- AMPA. מכל דגימה שקלו 5 גרם אדמה לתוך צינור פרופילן ™ של 50 מ"ל והועשרו ב- 500 ננוגרם של [13C, 15N] GLP. רמות GLP ו- AMPA נקבעו על פי Aparicio et al. (2013). האנליטים חולצו עם 25 מ"ל של פתרון 0.1 M K2HPO4 והתמציות שהתקבלו חולקו 3 פעמים למשך 10 דקות עם טלטול בין מחזור לאחריו צנטריפוגה למשך 10 דקות ב 3500 גרם. נתח של 2 מ"ל של שתי דגימות מי הגשמים ותמציות האדמה הותאם לראשונה ל- pH = 9 עם נתרן טטורבורט (40 מ"מ) ואז נוספו 2 מ"ל של תמיסת FMOC-Cl באצטוניטריל (Sancho et al. , תשע עשרה תשעים ושש). הכנת התמיסה הסטנדרטית לעקומות הכיול ולריקות המגיב בוצעה בתנאי הפעלה המקבילים לאלו ששימשו בבדיקות. כל הדגימות הנגזרות חולצו לבסוף עם 5 מ"ל דיכלורומתאן, צנטריפוגה והסופרנטנט המימני סונן דרך קרום בגודל נקבוביות של 0.45 מיקרומטר לקביעה בעזרת ספקטרומטר מסה של HLPC.

2.5.1.2. ATZ. מכל דגימה נוספו 5 גרם אדמה עם 150 ננוגרם של [5D] ATZ (בריכוז סמלי בניתוח האינסטרומנטלי של 10 ננוגרם · מ"ל -1) וחולצו בשיטת QuEChERS כביכול - שפירושה "מהיר, קל, זול, יעיל, עמיד ובטוח ": מתואר ב- Bruzzoniti et al. (2014). לצורך החילוץ, 15 מ"ל של חומצה אצטית 1% (v / v) באצטוניטריל והתערובת עוררה ידנית למשך דקה אחת, הונעה במשך 10 דקות; לאחר מכן נוספו 7.00 גרם MgSO4 נטול מים ו -2.00 גרם נתרן אצטט, ואחריו ערבוב ידני למשך דקה. לאחר מכן הצנטריפוגה של הדגימה במשך 10 דקות בטמפרטורה של 3500 גרם ו -1 מ"ל של התמיסה האורגנית העליונה התערבב עם 1 מ"ל מים. הפתרון שהתקבל סונן לבסוף דרך קרום נקבובית בגודל 0.45 מיקרומטר לניתוח אינסטרומנטלי לאחר מכן.

2.5.2. ניתוח אינסטרומנטלי

הניתוח בוצע עם מערכת HPLC של משאבה בינארית Agilent 1100 (Agilent Technologies Inc., מיאמי, פלורידה, ארה"ב) בשילוב עם ספקטרומטר מסה VL quadrupole עם מקור יינון אלקטרוספריי (Agilent Technologies Inc. , מיאמי, פלורידה, ארה"ב עבור GLP נעשה שימוש בעמוד כרומטוגרפי C18 הפוך (X-SELECT ™ 75 מ"מ × 4.6 מ"מ גודל נקבוביות 3 מ"מ מ- Waters Corp., מילפורד, MA, ארה"ב) אשר הוחזק בטמפרטורה של 25 ± 1 מעלות צלזיוס. נעשה שימוש בשיפוע של מתנול: מים (עם השלבים הניידים שהותנו בעבר ב- 5 מ"מ אמוניום אצטט) ב- 0.5 מ"ל · דקה -1. כמתואר במאיר ואח '(2009) , ניטור היונים שנבחרו במצב יינון שלילי הוחל לאיתור GLP-FMOC, [13C, 15N] GLP-FMOC ו- AMPA-FMOC. הכימות של ATZ ו- [5D] ATZ בוצע מצב איזוקרטי עם 0.1% (v / v) חומצה פורמית באצטוניטריל / מים (70/30) כשלב המכשיר הנייד ועם אותה העמודה המשמשת לניתוח GLP. קטיון, מקור היינון של אלקטרוספריי הוחל במצב חיובי. חנקן שימש כגז עזר לאורך כל הריצה ב 8 ליטר / דקה בטמפרטורת מקור של 330 מעלות צלזיוס עם התאמות יונים המתאימות לתרכובות מונחות ופרוטונים ושני יונים לבת לכימות וזיהוי, בהתאמה. רכישת נתונים וניתוחם נערכו באמצעות תוכנת Agilent Chemstation Rev. 10A.02. (Ronco et al., 2016).

2.6. בקרות איכות ואבטחת איכות

בקרות האיכות במהלך הדגימה והניתוח של המרכיבים העיקריים כללו שימוש בחסרי ריאגנטים, דגימות כפולות ותווית GLP ([13C, 15N] GLP) ו- ATZ ([5D] ATZ) בצורה איזוטופית כדי להעריך את זמן השמירה ו התאוששות לכל ההליך בכל דגימה.

לבקרת איכות והבטחת ניתוח במעבדה של GLP, AMPA ו- ATZ הליניאריות, ההעתקות, האיתור ומגבלות הכימות; אפקט המטריצה; וההחלמה נבדקה על פי SANCO (2009).

2.7. ניתוח נתונים

בוצע ניתוח סטטיסטי תיאורי לשתי המטריצות באזור כולו. נעשה שימוש במבחן קרוסקאל-וואליס הלא פרמטרי (Conover, 1999) ובהשוואות זוגיות עם ריכוזי GLP, AMPA ו- ATZ (במיקרוגרם / ליטר) בשונות. אתרים, לאחר אימות שההפצה הרגילה אינה חלה. נשקלו רק מדידות בודדות מעל גבול הזיהוי (LOD), והריכוזים בין LOD לגבול הכימות (LOQ) הוחלפו בערך של חצי LOQ (Delistraty and Yokel, 2007). כדי לחקור את הקשר בין הדפוס הזמני (כלומר מסעות הפרסום ליישומים גבוהים ונמוכים) לבין תדירות הגילוי (NLOD לעומת bLOD), נעשה שימוש בטבלאות מגירה (2 × 2) לכל אנליסט ובדיקת עצמאות מדויקת. פישר הסתיים. ניתוח השונות המרחבית של חומרי ההדברה בגשמים בוצע וכלל את שלוש הקטגוריות השונות באזור כולו וארבעת המחוזות שנחקרו יחד עם ניתוח שכלל קטגוריות משקעים שהצטברו (אזור גבוה, HZ, עד 1000 מ"מ לשנה; אזור אמצעי, MZ, ב 900-1000 מ"מ לשנה; ואזור נמוך, LZ בפחות מ 900 מ"מ לשנה). מקדם המתאם של ספירמן (Conover, 1999) שימש למידע המלא על ה- LOD ולהערכת המתאם בין אנליטים הן במשקעים (n = 112) והן במטריצות קרקע (n = 58). המתאם בין המטריצות נותח על ידי קיבוץ הריכוזים החציוניים של האתרים השונים (n = 7). אתר ה- MJ לא נחשב בגלל היעדר ניתוח קרקע ונתונים שפורסמו זמינים. כל הבדיקות נקבעו ברמת מובהקות של 0.05 וניתוחים סטטיסטיים בוצעו באמצעות תוכנת INFOSTAT ™. המידע המטאורולוגי של כל משקעים התקבל ממשרד האגרו-תעשייה הארגנטינאי (MINAGRI) ובהמשך היה מתואם עם ריכוזי קוטלי העשבים. מידע על אקלים אזורי, כמו דפוסי רוח וגשמים שנתיים מצטברים, שימש גם לניתוח הדינמיקה של התרכובות. כל המפות נבנו באמצעות תוכנת QGIS v.2.2.0.

  1. תוצאות ודיון

3.1. פרמטרים אנליטיים

השיטה האנליטית בה נעשה שימוש הייתה ליניארית בטווח שנחקר (כלומר 1-1000 מיקרוגרם / ליטר) לכל האנליטים עם r N 0.993 (ערך קריטי = 0.549, 95%, n = 10). ה- LOD וה- LOQ למי גשמים ולקרקעות (בסוגריים) ביחס ל- GLP ו- AMPA 0.5 ו- 1 μg / L (2 ו- 5 μg / kg), בהתאמה; ואילו עבור ATZ הערכים המקבילים היו 0.1 ו 0.2 מיקרוגרם / ליטר (0.2 ו 0.5 מיקרוגרם לק"ג), בהתאמה. ניתוח ההתאוששות הכוללת עבור דגימות נוזליות ומוצקות, כולל אפקט מזרקת electrospray-ionizction-matrich, שבוצע על פי התקנים המסומנים באופן איזוטופי נתן ערכי מי גשמים של 93 ± 5% עבור [13C, 15N] GLP ו- 90 ± 7% עבור [5D] ATZ, כימות לכל הדגימות (n = 112). עבור קרקעות, ההחלמות היו 80 ± 10% עבור [13C, 15N] GLP ו- 92 ± 5% עבור [5D] ATZ. השפעות המטריצה ​​הללו, שנמדדו באמצעות דיכוי יונים על בסיס מאפייני הדגימות הניתוחיות, היו בהסכמה עם טיילור (2005) לגבי מתודולוגיה אנליטית מסוג זה. תוצאות אלו תואמות את הדרישות שנקבעו בתקנת SANCO (2009) לניתוח שאריות חומרי הדברה.

3.2. קוטלי עשבים במי גשמים באזור הפמפאס

3.2.1. דפוסים מרחביים

ניתוח נתוני הגשמים מהאזורים השונים (n = 112) מצביע על תדרי זיהוי (NLOD) של 80% עבור GLP ו- ATZ (כלומר, 81.3% ו -80.4% בהתאמה). מחקרים קודמים בהשתתפות אזורים שונים בארצות הברית עבור מטריצה ​​סביבתית זו דיווחו על טווחי זיהוי דומים של שתי התרכובות, בין 61 ל- 100% עבור GLP ו- 69 ו- 94% עבור ATZ (Vogel et al., 2008; Chang et al. , 2011; קופה ואח ', 2000; פרנהורסט ואנדרונאק, 2015). תוצאות אלו חושפות את מקומם של קוטלי עשבים אלה באווירה (Majewski et al., 2014).

במחקר הנוכחי, 65% מה- GLP ו- 51% מה- ATZ התגלו בריכוזים מעל LOQ. ניתוח מפורט יותר העלה כי קורדובה הייתה המחוז עם התדירות הגבוהה ביותר של גילוי AMPA (42%; טבלה 2), אך ערך זה היה נמוך בהרבה מזה של מחקרים אחרים, בהם התגלו AMPA ו- GLP בתדרים דומים עם שניהם על ידי מעל 70% (Battaglin et al., 2014). איור 2 מייצג את ההתפלגות המרחבית של ריכוזי GLP ו- AMPA במי גשמים.

הממוצע האזורי וריכוזי ה- GLP החציוניים היו 5.5 ± 11.3 מיקרוגרם / ליטר ו -1.29 מיקרוגרם · ליטר, בהתאמה. ריכוז ה- GLP המקסימלי (67.3 מיקרוגרם / ליטר) נמדד באתר ה- IT במחוז קורדובה, שם הערך שנרשם היה גבוה משמעותית מאלו שנמצאו במקומות אחרים (טבלה 2), בנוסף להיותו גבוה יותר מאלה שדווחו. לדגימות שבועיות של Farenhorst and Andronak (2015), ב 16.9 מיקרוגרם / ליטר, ועל ידי Quaghebeur et al. (2004), ב 6.2 מיקרוגרם / ליטר. בארגנטינה, המינונים הרגילים של GLP הם כ 12 ליטר / הא / שנה (CASAFE, 2013) בניגוד למינונים של 0.5-2.0 ליטר / הא / בשנה הנ"ל. המדינה גם בולטת, עם מינונים נמוכים פי 5 לפחות.

מטבוליט ה- AMPA התגלה ב -33.9% מכל הדגימות, כאשר ל -34.2% היו ריכוזים גבוהים יותר מ- LOQ. הריכוזים הממוצעים והחציוניים היו 1.5 ± 1.8 מיקרוגרם / ליטר ו -0.75 מיקרוגרם / ליטר, בהתאמה. הריכוז המרבי שנצפה בעבודה הנוכחית היה 7.91 מיקרוגרם / ליטר, גבוה מהערך שדווח על ידי צ'אנג ואח '. (2011) עבור מדינות מדינות של 0.97 מיקרוגרם / ל '. תוצאות אלה של רמות ותדרים של AMPA מראות שחיקת רוח כמקור העיקרי לתרכובות אלו לאטמוספירה מכיוון שנוכחות המטבוליט מוגבלת להתדרדרות מיקרוביולוגית בקרקע (Grunewald ואח ', 2001).

עבור ATZ, הריכוזים הממוצעים והחציוניים במי גשמים 0.93 ± 3.36 מיקרוגרם / ליטר ו- 0.22 מיקרוגרם / ליטר, בהתאמה. ניתן לארגן את המחוזות לפי הסדר העולה הבא על סמך הערכים החציוניים שנרשמו: בואנוס איירס = סנטה פה <אנטרה ריוס <קורדובה (טבלה 2). הריכוז המרבי שנמדד של ATZ במי גשמים, 26.9 מיקרוגרם / ליטר, היה מעל זה שדווח בעבר בארצות הברית על 19 מיקרוגרם / ליטר (Vogel et al., 2008). למרות ש- ATZ הוא תרכובת שעלולה לעבור השפלה פוטוכימית, קצב ההשפלה באטמוספירה הוא נמוך; ולכן לקוטל עשבים זה יש נטייה רבה להיות מועבר למרחקים בינוניים עד ארוכים (Fenner et al., 2007). יכולת זו באה לידי ביטוי בכל מקום של ATZ באטמוספרה, כפי שנצפה ברמות ה- ATZ שניתן לזהות באזורי קוטב, הן במשקעים (Unsworth et al., 1999) והן באגמים (Muir et al., 2004). לאור ראיות מסוג זה, גילוי קוטל עשבים זה ב 80% מהדגימות בריכוזים העולים על ה- LOD בכל האתרים, גם אצל אלו עם השפעה חקלאית נמוכה, כגון La Plata (LP), ללא הבדלים בין האתרים למעט תואר שני: לא מפתיע. הריכוזים הנמוכים יותר של ATZ בהשוואה ל- LPG עשויים להיות תוצאה של הבדלים כמו הנפחים המיושמים, למשל יש יחס יישום LPG: ATZ של 10: 1 (CASAFE, 2013) או למידת ההסרה מהאטמוספרה.

לחץ האדים של 0.039 mPa (PPDB, 2017) עבור ATZ, בהשוואה ל- GLP ו- AMPA הנחשבים לתרכובות לא נדיפות (EU, 2002; USEPA, 1993), מעיד על ריכוז גבוה בשלב האדים של קוטל העשבים ATZ (Pankow, 1994), שבשלבו הוא נסחף על ידי גשם ביעילות פחותה מאשר בשלב החלקיקים שלו (Majewskiet al., 2014; Goolsby et al., 1997).

3.2.2. דפוסים זמניים

למרות שנפחי קוטל העשבים המיושמים שונים בהתאם למחזורי הגידול השנתיים (במיוחד בפולי סויה, ראו טבלה 1), נצפו הבדלים לא מובהקים בין ריכוזי ה- GLP, AMPA ו- ATZ הממוצעים במי הגשמים, שנמדדו בשלבים. מהקמפיינים הכוללים יישום של קוטל עשבים "גבוה" ו"נמוך "על פי מרינו ורונקו (2005). עם זאת, שיטות חקלאיות נוכחיות כרוכות בשימוש בקוטלי עשבים לא רק לצורך הדברת עשבים מידית אלא גם עבור נפילה המושרה, מה שמרמז על כניסה מתמשכת של קוטלי עשבים לאורך כל המחזור השנתי (DP, 2015). הסדירות המתקבלת של הריסוס מייצרת תנועה מתמשכת באטמוספירה דרך הסחף הראשוני, בנוסף לספק לאדמה את קוטל העשבים למצב בו נצפתה פסבדו-התמדה של גפ"מ בקרקעות שונות בארגנטינה (Primost et al., 2017 ; Soracco et al., 2018). כפי שנדון בסעיף הבא והרמז במבוא, קרקעות מהוות מקור נוסף של קוטלי עשבים אטמוספריים באמצעות סחף רוח: למעשה, אפילו בעונת יישומים גבוהה, הובלה לאטמוספירה באמצעות שחיקת רוח יכולה לתרום 20-40% מקוטלי עשבים אטמוספריים; בעוד שבשבועות ללא כל יישום, תרומה זו מגיעה ל-50-100% (Chang et al., 2011).

3.3. אדמה כמקור לקוטלי עשבים באווירה

התדרים הגלובליים של גילוי קוטלי עשבים בקרקעות שהושגו בעבודה זו היו 41% ל- GLP, 22% ל- AMPA ו- 32% ל- ATZ. תוצאות אלו רלוונטיות במיוחד מכיוון שקרקעות משמשות כמשטח פליטה, הן עבור תרכובות הוריות מוטסות (Tao et al., 2008) עמוסות בחלקיקים ובמטבוליטים כמו AMPA (Bento et al., 2017). GLP ו- AMPA הכלולים בסנטימטרים העליונים של האדמה רגישים לסחף רוח ולהובלה אטמוספרית שלאחר מכן. סילבה ואח '. (2018) העריך את חיסולם של GLP ו- AMPA באמצעות פעולת שחיקת רוח שתהיה בסביבות 1900 מ"ג / דונם לשנה עבור קרקעות עם ריכוזי GLP ו- AMPA מתחת ל 0.5 מ"ג / ק"ג ועד 3000 מ"ג / דונם לשנה עבור קרקעות עם גבוה יותרהואריכוזים. רמות ה- GLP וה- AMPA שהתגלו בקרקעות במחוזות בואנוס איירס, קורדובה וסנטה פה (איור 1), לא היו שונות באופן משמעותי, וריכוזן הממוצע היה 125 ± 87 מיקרוגרם / ק"ג (יחד עם מקסימום 323 מיקרוגרם 7 ק"ג). ריכוזי GLP אלה נמצאים בטווח שנצפה בעבר באזור הדרום-מזרחי של בואנוס איירס על ידי Aparicio et al. (2013) a 35-1502 μg / kg, pero son una decimoctava parte de la de los suelos de la provincia de Entre Ríos, según lo informado por Primost et al. (2017), a 2299 ± 476 μg / kg. Estas diferencias entre los los niveles cuantificados podrían estar relacionados con el sesgo inherente al diseño del muestreo dentro del marco de los objetivos propuestos. Tanto en el presente estudio y en Aparicio et al. (2013) los suelos muestreados estaban asociados con diferentes tipos de cultivos, mientras que Primost et al. (2017) estudió exclusivamente campos de soja, cuyas plantas en particular tienen un mayor requerimiento de GLP.

La concentración total media de ATZ en el suelo fue 13 ± 17 μg 7 kg, junto con un máximo de 66 μg / kg en Córdoba. No se observaron diferencias entre la concentración de ATZ en los suelos de Córdoba y los suelos de Buenos Aires; ambas provincias concentran también la producción de maíz que tiene un mayor requerimiento de ATZ (MINAGRI, 2017). Sin embargo, no hubo datos disponibles de Entre Ríos y solo se detectó un único valor positivo entre los diferentes muestras de suelo de Santa Fe.

3.4. Relaciones entre las concentraciones de herbicidas en el suelo y el agua de lluvia

En agua de lluvia, se observó una correlación significativamente positiva (r = 0.66) entre los valores para GLP y AMPA. Además, esta correspondencia también se observó en el suelo (r = 0,88), como se ha informado para otros matrices ambientales por Primost et al. (2017). Dado que los suelos son las únicos fuente de AMPA para la lixiviación a la atmósfera (Majewski et al., 2014), la correlación entre la concentración de este metabolito y los niveles de GLP en la precipitación son un indicador del papel clave del suelo como una fuente de emisión además de generada en la deriva primaria (Chang et al., 2011). Sin embargo, correlaciones positivas significativas entre esos dos compuestos y ATZ en lluvia (r = 0.46 yr = 0.47 respectivamente) fueron observados, evidenciando el uso combinado de los dos herbicidas en los protocolos agrícolas (Ghida Daza y Urquiza, 2014). Una comparación entre las concentraciones de todos los herbicidas encontrados en el agua de lluvia versus los niveles correspondientes en los suelos locales de los diferentes sitios de estudio, en particular, no revelaron correlaciones significativas entre los compuestos medidos en esos dos entornos de matrices. En vista de este hallazgo, podríamos inferir que los suelos son una fuente de estos compuestos para la atmósfera; pero esa falta de correlación impide la definición de una huella digital atmosférica local, con erosión eólica y volatilización, además de tener un papel importante en el dinámica de esos herbicidas. Por otra parte, la mayor adsorción de GLP y AMPA a las partículas más finas de los suelos (<10 μm) aumenta el transporte aéreo fuera de sitio (Bento et al., 2017).

3.5. Herbicidas en lluvia como consecuencia de factores climáticos

Explorando las variables climáticas registradas para cada precipitación – volumen de precipitación, temperatura máxima y velocidad del viento-, no registramos correlaciones entre cada variable y las concentraciones de GLP, AMPA y ATZ. Además, no hay una asociación significativa entre las concentraciones de los tres herbicidas, según lo registrado por Waite et al. (2005). Debido a la presión de vapor insignificante de ambos compuestos, mencionado por Majewski et al. (2014), en consecuencia, esperábamos que la detección de GLP y AMPA estaría relacionada principalmente con la dinámica de recarga atmosférica de material particulado y por lo tanto a la frecuencia de las precipitaciones en lugar de las condiciones climáticas en el momento de muestreo. Sin embargo, al evaluar la precipitación anual acumulada por siobarras, una asociación entre las concentraciones medias de GLP y AMPA y volúmenes de precipitación anual se observó.

La Fig. 2 ilustra los sitios de monitoreo, subdivididos según los parámetros de precipitación, derivados de las isobarras de precipitación anual acumuladas (AAPI) en particular, las concentraciones medias de GLP en la lluvia cuando fueron agrupados por isobarras exhibieron diferencias significativas (p ≤ 0.05) entre las tres zonas. LZ (zonas de baja lluvia), correspondiente a la AAPI más baja, se caracterizó por concentraciones de GLP significativamente más altas que las registradas las otras zonas, mientras que concentraciones más bajas que las de LZ se detectaron en HZ (zonas de alta lluvia) a pesar de todo un AAPI más alto. Estos resultados están de acuerdo con Messing et al. (2013) y Hill et al. (2002), donde las concentraciones más altas de herbicidas se detectaron en sitios con bajas frecuencias de lluvia (considerando solo la deposición húmeda). AMPA mostró un similar comportamiento con la zona alta que tiene concentraciones medianas significativamente más bajas que los otros dos, mientras que no se encontraron diferencias significativas entre las concentraciones registradas en LZ y MZ.

En cuanto a ATZ, las concentraciones medias evidenciaron un patrón similar, aumentando hacia el suroeste; pero se observaron diferencias significativas solo entre los sitios de las zonas media y alta.

3.6. El papel de la lluvia en la deposición masiva de GLP en el ambiente superficial

En vista de la deposición de lluvia y los cálculos realizados por Coupe et al. (2000) y Vogel et al. (2008), estimamos la contribución de estos herbicidas a nivel superficial de los ambientes en la isobarras de MZ (ver Fig. 2) como el escenario más desfavorable. La precipitación anual para esa zona se estimó en 950 mm, correspondiente a valor medio de las isobarras limitadoras y, por lo tanto, se consideró uniforme sobre toda la superficie. Si entonces las concentraciones regionales medianas (a 1.24 μg / L) se tienen en cuenta, la masa anual de GLP depositada ascendería a unos 11.780 mg/ha/ año. Para evaluar estos resultados, tomando como propuestos por Silva et al. (2018), la aportación anual de la erosión eólica proporciona a la atmósfera unos 1940 mg /ha / año de suelos con concentraciones de GLP por debajo de 0.5 mg / kg. Entonces, desde esas consideraciones, la deposición anual estimada por lluvia indica la extensión de otras fuentes del herbicida para el aire.

Aunque se espera que la escorrentía sea la principal fuente de estos herbicidas para contaminar cuerpos de agua (Messing et al., 2011; Sasal et al., 2015), bajo ciertas condiciones específicas, pòr ejemplo, una tormenta torrencial: la deposición húmeda de pesticidas podría exceder su contribución por escorrentía (Donald et al., 2005). De acuerdo con los resultados encontrados en nuestro estudio, la lluvia definitivamente debe considerarse una fuente relevante de estos contaminantes para entornos de nivel superficie. Como se informó anteriormente por Majewski et al. (2000) y Nations y Hallberg (1992), estos resultados refuerzan la noción que los herbicidas son aeroptrasportados hacia comunidades urbanas y periurbanas, agregando así una posible vía de exposición para humanos y animales en la región de las pampas, como fue citado por Bento et al. (2017) y Battaglin et al. (2014) para otros países. En vista de tales implicaciones, proponemos una actualización de las directrices argentinas para controlar la calidad ambiental incorporando debidamente los criterios de herbicida para el aire ambiente.

Conclusión

Los resultados de este estudio de herbicidas en agua de lluvia, el primero en Argentina handemostrado la alta frecuencia de detección (80%) de GLP y ATZ junto con la ubicuidad de esos compuestos en la atmósfera asociada con las precipitaciones anuales. El máximo de las concentraciones de ambos herbicidas fueron más altas que las detectadas en otros países, posiblemente como consecuencia de las dosis agronómicas más altas utilizadas en Argentina. GLP, AMPA y ATZ se detectaron en suelos, con niveles mayores de concentración de GLP asociados con cultivos de soja que con otros cultivos. Por lo tanto, aunque esta matriz constituye una importante fuente, no se asoció con las concentraciones atmosféricas observadas en la escala local. Una variabilidad espacial de la concentración de plaguicidas se observó entre la precipitación acumulada por isobarras, esto fue más evidente para GLP y AMPA que para ATZ. Por lo tanto, la recarga atmosférica de material particulado determinó la concentración de ambos compuestos en la lluvia. Porque la deposición atmosférica de herbicidas a través de la lluvia en cuerpos de agua superficiales y suelos así como en los sitios urbanos de la región podría constituir una fuente de exposición de la población a estos contaminantes del aire, es necesario incluir esos compuestos en las directrices de calidad del aire y en los programas de monitoreo. Tras la necesaria consideración adicional de la más amplia gama de sustancias activas utilizadas en las prácticas agrícolas actuales en todo el país, también sugerimos futuras investigaciones que involucren la inclusión en los análisis de otros pesticidas que además se sabe que se dispersan en regiones fuera del área de aplicación.


וִידֵאוֹ: מהפך במזג האוויר: גשמים והצפות בדרך (יולי 2022).


הערות:

  1. Chege

    I know that's kind of cool

  2. Maddox

    באופן קיצוני המידע השגוי

  3. Seaward

    I'm sorry, but in my opinion, you are wrong. אני בטוח. עלינו לדון. כתוב לי בראש הממשלה.

  4. Leonore

    ok movie?

  5. Mongo

    כמו שאומרים, בלי שימוש בחיים - מוות בטרם עת.



לרשום הודעה